Home  About us  Contact
 

Nitronyl Nitroxide (nitronyl + nitroxide)

Distribution by Scientific Domains
Chemistry100%

Terms modified by Nitronyl Nitroxide

  • nitronyl nitroxide radical
    		•

    Selected Abstracts

    Towards a Better Understanding of Magnetic Interactions within m -Phenylene ,-Nitronyl Nitroxide and Imino Nitroxide Based Radicals, Part III: Magnetic Exchange in a Series of Triradicals and Tetraradicals Based on the Phenyl Acetylene and Biphenyl Coupling Units

    CHEMISTRY - A EUROPEAN JOURNAL, Issue 8 2005
    Laure Catala Dr.
    Abstract The present work completes and extends our previous reports1,,2 on the determination of the magnetic ground state and on the strength of the through bond exchange coupling within series of biradicals. This knowledge was subsequently exploited for the analysis of the magnetic interactions in their crystals. We report here the studies of series of triradicals incorporating ,-nitronyl nitroxides (NN) or ,-imino nitroxides (IN) as terminal radical fragments connected through a m -phenylene coupling unit in one case and a phenyl acetylene unit in other case. Tetraradical derivatives have also been studied. The studies of isolated molecules (EPR in solution and DFT calculations) allow the assessment of the magnetic interactions through the magnetic coupling unit. All triradical derivatives are found to exhibit a quartet ground state, whereas a singlet ground state is determined for the tetraradical. This last result reinforces previous findings that the singlet ground state is favoured in related biradicals involving similar m -phenylene couplers. Moreover, the through bond magnetic exchange coupling for the ortho,meta connectivity could be demonstrated as being ferromagnetic, thus ascertaining our previous hypotheses.1 The magnetic properties of the triradicals and tetraradicals in their solid state have been rationalized by using a previously proposed methodology,2 allowing to identify the most relevant magnetic pathways. Le présent travail complète et étend nos travaux précédents portant sur la détermination des couplages d'échange magnétique intramoléculaires de séries de biradicaux,1,,2 et partant de cette connaissance, de l'analyse des corrélations magnétostructurales dans l'état cristallin. Nous présentons ici l'étude de séries de triradicaux comprenant des radicaux , -nitronyl nitroxydes (NN) ou , -imino nitroxydes (IN) substitués en méta d'un groupement phénylène d'une part, et en para d'un groupement phénylène éthynylène d'autre part. Des dérivés tétraradicalaires ont aussi été synthétisés et étudiés. Les interactions d'échange magnétique à travers les liaisons sont estimées d'après l'étude de ces molécules isolées par RPE en solution ainsi que par des calculs effectués dans l'approximation de la fonctionnelle densité (DFT). Alors que l'ensemble des dérivés triradicalaires présente un état fondamental magnétique quartet de spin, un état singulet est proposé pour les tétraradicaux. Ce dernier résultat confirme nos travaux précédents1 ayant conclu à un état fondamental singulet pour des biradicaux basés sur le même coupleur. De plus, le couplage d'échange magnétique au travers du coupleur phénylène éthynylène pour des biradicaux substitués dans une topologie ortho,méta est ferromagnétique, confirmant ainsi les hypothèses antérieures.1 Suivant une méthodologie précédemment décrite,2 les propriétés magnétiques des triradicaux à l'état cristallin ont pu être analysées dans le détail et permettent de proposer des chemins d'interaction magnétique et des géométries de contacts intermoléculaires précises pour l'établissement d'interactions magnétiques bien identifiées. El presente trabajo completa y extiende nuestras anteriores estudios1,,2 sobre la determinacion del estado fundamental magnético y la fuerza del intercambio magnetico a través del enlace en una serie de biradicales. Esta información es luego usada en el análisis de las interacciones magneticas dentro de sus cristales. En este trabajo presentamos los estudios sobre una serie de triradicales que contienen , -nitroxidos nitronílicos (NN) o , -imino nitróxidos (IN) como fragmentos radicalarios terminales conectados a través de unidades acopladoras del tipo m -phenilénicas, en un caso, y fenil acetilénicas, en el otro. Se han estudiado también tetraradicales. Los estudios con moleculas aisladas (EPR en disolución y DFT) permiten evaluar las interacciones magneticas a través de las unidades acopladoras. Todos los triradicales se ve que presentan un estado fundamental del tipo cuadruplete, mientras que el cuadruplete se cree que tienen un estado fundamental singlete. Este último resultado refuerza las conclusiones de un estudio previo en el que se vió que el singlete es el estado fundamental en biradicales similares conectados por una unidad m -fenilénica. Además, el intercambio magnético a través del enlace para la conectividad orto y meta se demuestra que es ferromagnetica, confirmando hipótesis anteriores.1 Las propiedades magnéticas de los triradicales y tetraradicales en su estado sólido se han racionalizado empleando una matodología propuesta anteriormente,2 identificando los caminos magnéticos relevantes. [source]

    Electrospray mass spectrometry of stable iminyl nitroxide and nitronyl nitroxide free radicals

    JOURNAL OF MASS SPECTROMETRY (INCORP BIOLOGICAL MASS SPECTROMETRY), Issue 9 2002
    Craig D. Smith
    Abstract Electrospray ionization (ESI) mass spectra have been recorded for a range of substituted nitronyl nitroxide and iminyl nitroxide monoradicals and biradicals. Secondary species formed in the ESI source were observed as the dominant ions in both the iminyl nitroxide and nitronyl nitroxide spectra. Daughter ion spectrometry was used to establish fragmentation mechanisms for the nitronyl nitroxide and iminyl nitroxide moieties as well as the secondary species under ESI conditions. Copyright © 2002 John Wiley & Sons, Ltd. [source]

    Towards a Better Understanding of Magnetic Interactions within m -Phenylene ,-Nitronyl Nitroxide and Imino Nitroxide Based Radicals, Part III: Magnetic Exchange in a Series of Triradicals and Tetraradicals Based on the Phenyl Acetylene and Biphenyl Coupling Units

    CHEMISTRY - A EUROPEAN JOURNAL, Issue 8 2005
    Laure Catala Dr.
    Abstract The present work completes and extends our previous reports1,,2 on the determination of the magnetic ground state and on the strength of the through bond exchange coupling within series of biradicals. This knowledge was subsequently exploited for the analysis of the magnetic interactions in their crystals. We report here the studies of series of triradicals incorporating ,-nitronyl nitroxides (NN) or ,-imino nitroxides (IN) as terminal radical fragments connected through a m -phenylene coupling unit in one case and a phenyl acetylene unit in other case. Tetraradical derivatives have also been studied. The studies of isolated molecules (EPR in solution and DFT calculations) allow the assessment of the magnetic interactions through the magnetic coupling unit. All triradical derivatives are found to exhibit a quartet ground state, whereas a singlet ground state is determined for the tetraradical. This last result reinforces previous findings that the singlet ground state is favoured in related biradicals involving similar m -phenylene couplers. Moreover, the through bond magnetic exchange coupling for the ortho,meta connectivity could be demonstrated as being ferromagnetic, thus ascertaining our previous hypotheses.1 The magnetic properties of the triradicals and tetraradicals in their solid state have been rationalized by using a previously proposed methodology,2 allowing to identify the most relevant magnetic pathways. Le présent travail complète et étend nos travaux précédents portant sur la détermination des couplages d'échange magnétique intramoléculaires de séries de biradicaux,1,,2 et partant de cette connaissance, de l'analyse des corrélations magnétostructurales dans l'état cristallin. Nous présentons ici l'étude de séries de triradicaux comprenant des radicaux , -nitronyl nitroxydes (NN) ou , -imino nitroxydes (IN) substitués en méta d'un groupement phénylène d'une part, et en para d'un groupement phénylène éthynylène d'autre part. Des dérivés tétraradicalaires ont aussi été synthétisés et étudiés. Les interactions d'échange magnétique à travers les liaisons sont estimées d'après l'étude de ces molécules isolées par RPE en solution ainsi que par des calculs effectués dans l'approximation de la fonctionnelle densité (DFT). Alors que l'ensemble des dérivés triradicalaires présente un état fondamental magnétique quartet de spin, un état singulet est proposé pour les tétraradicaux. Ce dernier résultat confirme nos travaux précédents1 ayant conclu à un état fondamental singulet pour des biradicaux basés sur le même coupleur. De plus, le couplage d'échange magnétique au travers du coupleur phénylène éthynylène pour des biradicaux substitués dans une topologie ortho,méta est ferromagnétique, confirmant ainsi les hypothèses antérieures.1 Suivant une méthodologie précédemment décrite,2 les propriétés magnétiques des triradicaux à l'état cristallin ont pu être analysées dans le détail et permettent de proposer des chemins d'interaction magnétique et des géométries de contacts intermoléculaires précises pour l'établissement d'interactions magnétiques bien identifiées. El presente trabajo completa y extiende nuestras anteriores estudios1,,2 sobre la determinacion del estado fundamental magnético y la fuerza del intercambio magnetico a través del enlace en una serie de biradicales. Esta información es luego usada en el análisis de las interacciones magneticas dentro de sus cristales. En este trabajo presentamos los estudios sobre una serie de triradicales que contienen , -nitroxidos nitronílicos (NN) o , -imino nitróxidos (IN) como fragmentos radicalarios terminales conectados a través de unidades acopladoras del tipo m -phenilénicas, en un caso, y fenil acetilénicas, en el otro. Se han estudiado también tetraradicales. Los estudios con moleculas aisladas (EPR en disolución y DFT) permiten evaluar las interacciones magneticas a través de las unidades acopladoras. Todos los triradicales se ve que presentan un estado fundamental del tipo cuadruplete, mientras que el cuadruplete se cree que tienen un estado fundamental singlete. Este último resultado refuerza las conclusiones de un estudio previo en el que se vió que el singlete es el estado fundamental en biradicales similares conectados por una unidad m -fenilénica. Además, el intercambio magnético a través del enlace para la conectividad orto y meta se demuestra que es ferromagnetica, confirmando hipótesis anteriores.1 Las propiedades magnéticas de los triradicales y tetraradicales en su estado sólido se han racionalizado empleando una matodología propuesta anteriormente,2 identificando los caminos magnéticos relevantes. [source]